手性胺是重要的有机合成砌块,在医药、农药和精细化学品中广泛应用。碳氮双键(C=N)不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。传统的不对称转移氢化方法依赖于贵金属催化剂和复杂配体。硫(S)、氮(N)、氧(O)是自然界和药物化学中重要的杂原子,然而,由于其孤对电子对金属催化剂具有毒化性质,使得含S、N、O的亚胺化合物和胺类化合物难以在众多贵金属催化体系中兼容。此外,双芳基亚胺其两侧的芳基具有相似的立体位阻和电子性质,使得手性催化剂在双芳基亚胺的不对称还原中存在极大的选择性识别挑战。在“双碳”目标引领下,利用丰产元素代替贵金属的催化过程是实现二氧化碳减排、发展低碳催化新技术的重要手段之一,在精细化学品、制药领域具有广泛应用前景。
近日,中国科学院兰州化学物理研究所科研人员基于前期发展的锰催化不对称转移氢化反应,在含杂原子(S、N、O)亚胺和双芳基亚胺的不对称转移氢化反应上取得新进展。
研究利用氨硼烷为氢源,高对映选择性、高收率地实现了含杂原子(S、N、O)亚胺和其中一个芳基为对位取代芳基的双芳基亚胺不对称转移氢化反应。该催化体系对映选择性高达99%,并可在催化剂量低至0.5%下依然保持优异的催化活性。通过机理研究和DFT计算,研究阐明了Mn-H的生成途径和以Mn-H为活性物种参与的不对称转移氢化机理,并对亚胺的不对称加氢对映选择性控制过程提出一个合理模型。该模型中催化剂和底物之间的π-π相互作用起到了关键作用。
相关研究成果发表在《美国化学会志》(JACS)上。研究工作得到国家自然科学基金、甘肃省重大科技专项等的支持。
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手性氨基苯并咪唑锰催化剂用于亚胺C=N双键的不对称转移氢化反应
含杂原子亚胺和双芳基亚胺的不对称氢转移过程的过渡态模型
近日,中国科学技术大学曾杰教授课题组在高熵合金催化剂的设计制备领域取得重要进展。研究人员提出了一种基于合金化效应 约翰·霍普克罗夫特 ■约翰·霍普克罗夫特 编者按 作为中国高等教育界的老朋友,早在2011年,图灵奖得主约 11日,记者从中国科学技术大学获悉,该校中国科学院微观磁共振重点实验室彭新华教授、江敏副教授等,利用量子精密测量技术在 金属表面超疏水在自清洁、防腐、减阻和防冰等领域具有潜在的应用价值。当前,金属表面超疏水性能的实现依赖于传统的二元协同设计思想,即在材料表面制作微/纳米结构,进而采用低表面能有机物进行修饰。这种依靠粘附 11月11日,教育部副部长王光彦在新加坡参加中新双边合作机制会议期间,与新加坡教育部常任秘书林宛蓉举行会谈,围绕落实两国领导人共识和两国教育部谅解备忘录,签署《中华人民共和国教育部和新加坡教育部关于高校合作的 近日,教育部公布第二批国家市域产教联合体名单,分别是江苏太仓、浙江宁波、浙江义乌、广西南宁、四川宜宾、新疆昌吉等6个市(县)。 教育部为何新布局建设这6家市域产教联合体?联合体如何走 。本文链接:基于手性锰配合物催化含杂原子、双芳基亚胺不对称转移氢化研究获进展http://www.sushuapos.com/show-12-1601-0.html
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