以草酸和硝酸盐/空气作为原料电化学合成氨基酸,是绿色化学与可持续合成领域的前沿方向。甘氨酸在医药、食品和化工等行业中具有广泛应用。然而,甘氨酸电合成过程,涉及复杂且缓慢的电子和质子转移过程,特别是关键中间体乙醛酸肟的转化速率缓慢,导致产物选择性和产率偏低。因此,高效促进电子转移过程成为该领域发展的关键。
中国科学院化学研究所团队,长期致力于绿色溶剂体系化学热力学与绿色化学交叉研究,取得了系列成果。
研究发现,离子液体EmmimNO3锚定在金属Bi表面后,在电合成甘氨酸过程中,Emmim+可以原位形成Emmim•自由基,该自由基可介导电子转移过程。基于此,团队提出离子液体自由基介导的“接力电子转移”机制。
在电解过程中,Bi表面的Emmim+被还原生成稳定的Emmim•自由基,这些自由基作为电子中介体,能够快速将电子传递给关键中间体乙醛酸肟,从而加速其转化为甘氨酸的反应动力学。通过离子液体自由基介导的“接力电子转移”,甘氨酸法拉第效率达到81.1%,电流密度高达286.2mAcm-2。
该研究开发出一种用于电化学合成甘氨酸的高性能催化剂,揭示了由离子液体自由基介导的新型电子转移机制,为加速催化过程中的电子转移提供了新策略,有望用于发展更多新反应路线。
相关研究成果发表在《自然-合成》(Nature Synthesis)上。
离子液体自由基介导的接力电子转移
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