铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学全国重点实验室王晓明课题组长期致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括生物酶启发的双多核金属催化剂的开发和金属物种的簇集和催化等。近日,他们采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种 C,O 双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反应,成功构建了系列包含有手性季碳中心的二氢呋喃衍生物(Nat. Commun. 2025, 16, 7191; 图1)。
图1双核铜络合物催化的不对称[3+2]环加成构建手性季碳中心
该反应底物兼容性广泛,对多种C,O双亲核试剂和季碳炔丙酯底物均适用,且能实现对带有两个相似烷基的底物的高效不对称催化,产率和对映选择性良好。
实验与理论计算表明,双核铜结构在催化中保持完整,两个铜核分别通过σ键和π相互作用与亚丙联烯基配位,将亲电位点拉近至手性配体环境,为环状手性季碳中心构建提供精准控制。该方法合成实用性良好,克级反应顺利进行,产物可转化为多种有价值的衍生物,为手性季碳中心构建提供了高效策略,也为多核金属催化应用带来新启示。
该研究得到科技部、国家自然科学基金委、上海有机所以及金属有机化学全国重点实验室的大力资助。
12月19日,《自然-计算科学》发表的一项研究描述了一种机器学习方法,能够从不同方面准确预测人类生活,包括早死可能性和 本次甘肃积石山6.2级地震,震中距青海省省界最近距离5公里,青海多地震感强烈。 在青海省海东市民和县中川乡金田村, 关于拟备案科学家工作室名单的公示 各有关单位: 根据《黑龙江省中国科学院科学家工作室管理办法(试行)》有关规定, 关于启动2024年与莫斯科大学互换奖学金、与圣彼得堡大学互换奖学金遴选工作的通知 根据《中国国家留学基金管理委 编译 | 杜珊妮 美国高等教育的毕业率已经陷入了长达3年的停滞,辍学率常年维持在29%。这一令人震惊的数据由美国国家学生 河南省科学技术厅关于2024年度河南省国际科技合作项目拟立项项目的公示 根据《河南省科技计划项目管理办法(试行)》 。本文链接:科研人员在手性双核铜不对称催化方面取得新进展http://www.sushuapos.com/show-11-24789-0.html
声明:本网站为非营利性网站,本网页内容由互联网博主自发贡献,不代表本站观点,本站不承担任何法律责任。天上不会到馅饼,请大家谨防诈骗!若有侵权等问题请及时与本网联系,我们将在第一时间删除处理。
上一篇: 我国科学家破解可穿戴设备供电难题